jalase8

Report
‫جلسه هشتم‬
‫فهرست مطالب‪:‬‬
‫‪‬طراحي و انتخاب کاتاليزور‬
‫‪‬تقسيم بندي كاتاليزور ها از ديدگاه شيمي سبز‬
‫‪‬کاتاليزورهاي کايرال‬
‫‪‬کاتاليزورهاي زيستي‬
‫‪‬كاتاليزورهاي نوري‬
‫‪‬كاتاليزور هاي انتقال فاز‬
‫‪‬كاتاليزورهاي انتقال فاز يوني‬
‫‪‬كاتاليزورهاي انتقال فاز غير يوني‬
‫‪‬مسائل‬
‫طراحي و انتخاب کاتاليزور‬
‫کاتاليزورها موادي هستند‪ ،‬که انرني فعال سازي واکن‬
‫هاي شيميايي را کاه‬
‫همچنين در واکن هاي تعادلي سر ت رسيدن به تعادل را اف ات‬
‫مدصو را دچار تغيير نمي کنند‪.‬‬
‫داده و سر ت واکن‬
‫ها را اف ات‬
‫مي دهند‪.‬‬
‫مي دهند‪ ،‬اگرچه موقعيت تعادل و نسبت مولي مواد اوليه و‬
‫کاتاليزورها در فرآيندهاي شيميائي مصرف نمي شوند و دست نخورده باقي مي مانند‪ ،‬وليي جداسيازي و بازايا ي آ يا غالبيا سياده‬
‫و سهل الوصول نيست‪ .‬به همين دليل طراحي کاتاليزورهايي کيه بازاافيت آ يا آسيان باشيد‪ ،‬هيدشي ارزشيمند بيراي دانشيمندان بيوده‬
‫اسي ييت و انگيي ييزه زا و کي يياشي را بي ييراي ابي ييدا و کشي ي کاتاليزورهي يياي جديي ييد اي ي يياد مي ييي نمايي ييد‪ .‬در صي ييناتل مختلي ي شي يييميائي ا ي ييم از‬
‫داروسييازي‪ ،‬رنييت‪ ،‬شيروشيييمي و ‪ ...‬اسييتداده از کاتاليزورهييا ه انييه انييرني و در ايييت توليييد مدصييول را بييه شييد کيياه داده و تنييو‬
‫مدصو را ممکن مي سازند‪.‬‬
‫يک کاتاليزور مناسب بايد سه واژگي زار را داشته باشد‪:‬‬
‫‪‬گ ان شذيري کاتاليزور‪ :‬تبديل سوبسترا را به محصول مورد نظر‬
‫در اولويت قرار مي دهد و محصوالت فرعي را کمتر توليد مي نمايد‪.‬‬
‫‪‬فرکانس تبديل مولي مناسب)‪ : (TOF‬نسبت مولي محصول‬
‫توليد شده به نسبت مولي کاتاليزور در واحد زمان باال باشد‪TOF .‬‬
‫پايين به معني مقدار باالي کاتاليزور مورد نياز براي تبديل يک مول‬
‫سوبسترا به محصول در واحد زمان مي باشد‪ .‬که باعث افزايش‬
‫قيمت تمام شده محصول و پسماند زياد کاتاليزور خواهد شد‪.‬‬
‫‪‬ميزان تبديل مولي )‪ :(TON‬مقدار محصول تبديل شده به ازاي‬
‫هر مول کاتاليست مي باشد‪ .‬اين پارامتر ارتباط با نيمه عمر کاتاليزور‬
‫داشته و مرتبط با قيمت کاتاليزور و پسماند آن مي باشد‪.‬‬
‫انوا کاتاليزور ها بسته به اينکه در مديط واکن‬
‫کاتاليزور هاي همگن (مدلول) (‪)Homogeneous‬‬
‫بصور مدلول يا نامدلول باشند‪:‬‬
‫كاتاليزورهاي ناهمگن (نامدلول) (‪)Heterogeneous‬‬
‫با سو سيرا در يک فاز قرار دارند و به صور يکنواخت در‬
‫ظرف شراکنده اند و معمو براي فاز ماتل استداده مي‬
‫شوند‪.‬‬
‫با سو سيرا در دوفاز مختل مي باشند و معمو کاتاليزور‬
‫ناهمگن از طراق سطح‪ ،‬تبديل سو سيراهاي گازي و يا ماتل‬
‫به مدصول را کاتاليز مي نمايند‪.‬‬
‫شذيري با ئي‬
‫ولي بازاا ي و استداده م دد کاتاليزورهاي ناهمگن آسان‬
‫تراست‪.‬‬
‫کاتاليزورهاي همگن از سر ت و گ ان‬
‫برخوردار هستند‪.‬‬
‫بنابراين شيميدا ا درپي آن هستند که مداسن هر دو کاتاليزور را با هم ادغاا نمايند و در حقيقت تالش مي کنند يک کاتاليزور‬
‫همگن را با همان توانائي هاي کاتاليزور ناهمگن ت يه نمايند‪.‬‬
‫تقسيم بندي كاتاليزور ها از ديدگاه شيمي سبز‬
‫کاتاليزورهاي کايرال‬
‫کاتاليزورهاي زيستي‬
‫كاتاليزورهاي نوري‬
‫كاتاليزورهاي انتقال فاز يوني‬
‫كاتاليزور هاي انتقال فاز‬
‫كاتاليزورهاي انتقال فاز غير يوني‬
‫کاتاليزورهاي کايرال(‪)Asymmetric Catalysts‬‬
‫اين کاتاليزورها در صنعت دارو سازي و سنيز هاي نامتقارن کابردهاي زاادي دارند و در واکن هائي که نياز به يک‬
‫انانتيومر خاص دارند‪ -‬بکارگرفته مي شوند‪ .‬کاتاليزور شارپلس(‪ )Sharpless‬نمونه اي از اينگونه کاتاليزورها مي‬
‫باشد‪.‬‬
‫آلكيالسيون نامتقارن و كاتاليزوري تركيبا كربونيلي‬
‫مايكل مالونوترال به صور نامتقارن با كاتاليزور تيواوره‬
O
Ph
(NC)2HC
O
H
‫اف ات‬
O
O
CH2(CN)2
A (10 mol%)
N
Ph
toluene (0.1M), rt
Ar
N
H
H
S
Ar
N
N
H
H
NMe2
A
S
H
Ar
N
C
C
N
N
Me
H
H
N
N
H
Me
H
H
Ph
H
O
O
N
H
Ar
Ar
‫کاتاليزورهاي زيستي (‪)Biocatalysts‬‬
‫اين کاتاليزورها همان آن ام ها مي باشند که نق حياتي در زندگي موجودا زنده دارند‪.‬‬
‫اين آن ام ها خود به دو دسته تقسيم بندي مي شوند‪:‬‬
‫آن ام هاي ساده‪ ،‬که صرفا از شروتئين ساخته شده اند‬
‫و آن ام هاي مرکب که از دو بخ يکي شروتئيني و بخ ديگر کوآن ام ساخته شده اند‪.‬‬
‫بخي شروتئينييي آني ام نقي اختصا ييلي بييودن مييل آني ام و يييا همييان گي ان شييذيري را بييه دليييل داشييين جاي يياه فعييال ان يياا مييي‬
‫دهد‪ .‬و بخ غير شروتئيني آن ام‪ ،‬کوفاکتور يا کوآن ام نق اف ات سر ت را بازي مي کند‪.‬‬
‫كاتاليزورهاي نوري (‪)Photocatalysts‬‬
‫اين کاتاليزورها الوه بر استداده مددود در صناتل‪ ،‬بيشير براي حذف و ت اه مواد آلوده کننده آب ا مورد استداده قرار مي‬
‫گيرند‪.‬‬
‫كاتاليزور هاي انتقال فاز (‪)Phase Trasfer Catalysts‬‬
‫در بيشير موارد از يك فاز آلي براي حل كردن مواد آلي و يك فازي آ ي براي حل كردن مواد يوني استداده مي گردد‪ .‬در اين‬
‫حالت ان اا واكن فقط به سطح تماس بين دو ماتل مددود مي شود‪ .‬از اينرو استداده از كاتاليزورهاي انتقال فاز )‪(PTC‬‬
‫مي تواند سر ت واكن را اف ات دهد‪.‬‬
‫ندوه مل‪:‬‬
‫اين كاتاليزورها از طراق انتقال واكنشگرها بين فازهاي ماتل مل نموده و با ث تسريل واكن ها مي شوند‪ .‬به نوان‬
‫مثال اغلب نوکلئوفيل ها داراي ساختار يوني بوده که در فاز آلي حل نمي شوند‪ .‬پس ان اا واکن نوکلئوفيلي روي سابسيريت‬
‫که در فاز آلي قرار دارد‪ ،‬مستل ا انتقال نوکلئوفيل به فاز آلي است‪ .‬انتقال گونه يوني به فاز آلي توسط کاتاليزورهاي انتقال فاز‬
‫ان اا مي گيرد‪ .‬اين کاتاليزورها ساختاري دارند كه هم در حالل هاي آلي و هم در حالل هاي قطبي نظير آب حل مي شوند‪.‬‬
‫كاتاليزورهاي انتقال فاز را مي توان به دو دسته مده تقسيم كرد‪ :‬كاتاليزورهاي انتقال فاز يوني و غير يوني‬
‫كاتاليزورهاي انتقال فاز يوني‬
‫از کاتاليزورهيياي انتقييال فيياز يييوني مييي تييوان بييه نمکهيياي چهارتييايي آمونيييوا )‪ ،(R4N+‬فسييدونيم )‪ (R4P+‬وآنتيمونيييوا (گييروه ‪ R‬در‬
‫اين کاتاليزورها نشانه دنباله آلي کاتاليزور مي باشد)‪ ،‬اشاره نمود‪ -‬كه در سنيز هاي آلي استداده مي شوند‪.‬‬
‫کاتاليزورهيياي انتقييال فيياز نيييز ماننييد نوکلئوفيييل يييوني داراي سيياختار يييوني هسييتند‪ ،‬بييا اييين تديياو کييه يکييي از يو يياي آ ييا (در اغلييب‬
‫موارد کاتيون آ ا) داراي ساختار آلي مي باشد‪.‬‬
‫ساختار كلي كاتاليزورهاي انتقال فاز يوني به صور زار مي باشد‪:‬‬
‫‪R4A+ X‬‬‫‪X = F, Cl, Br, I‬‬
‫‪A = N, P, Sb‬‬
‫‪R = Alkyl, Aryl‬‬
‫ندوه ملكرد‬
‫‪-1‬در فاز آ ي آنيون اين كاتاليزورها با نوکلئوفيل مورد نظر تعواض مي شود‬
‫‪ -2‬زوج يون تشکيل شده جديد به فاز آلي منتقل مي گردد‬
‫‪ -3‬در فاز آلي نوکلئوفيل که آنيون م دوج کاتاليزور انتقال فاز است‪ ،‬واکن نوکلئوفيلي مورد نظر خود را ان اا مي دهد‪.‬‬
‫‪ -4‬کاتاليزور انتقال فاز با آنيون جدا شده از سابسيريت تشکيل زوج يون م دد مي دهد‬
‫‪ -5‬اييين زوج يييون بييه فيياز آ ييي منتقييل مييي شييود و در فيياز آ ييي م ييددا تعييواض آنيييون کاتيياليزور صييور گرفتييه و مسييير چرخييه اي اشيياره‬
‫شده‪ ،‬به صور زار طي مي گردد‪.‬‬
‫)‪Addition phase transfer catalyses (QX‬‬
‫‪R X‬‬
‫‪R CN‬‬
‫‪Organic phase‬‬
‫‪Equeous phase‬‬
‫‪X‬‬
‫‪Na CN‬‬
‫‪Na‬‬
‫‪NoReaction‬‬
‫‪R C N‬‬
‫‪95%‬‬
‫‪R C N‬‬
‫‪0%‬‬
‫‪QX + R CN‬‬
‫‪Q CN + R X‬‬
‫‪QX‬‬
‫‪Q CN‬‬
‫‪Q+X‬‬
‫‪Q CN‬‬
‫‪Bu4N+ Br‬‬‫‪N‬‬
‫‪X Na CN‬‬
‫‪X‬‬
‫= ‪QX‬‬
‫چند نمونه واكن‬
‫آلي كه با استداده ار كاتاليزورهاي انتقال فاز‬
‫واكن بين ساليسيل آلدئيد و مشتقا آن با اسييرهاي كلرواسيتيك اسييد در تيرابوتييل آميونيم برمييد )‪ (TBAB‬بيه نيوان كاتياليزور‬
‫انتقال فاز‪ ،‬در شرايط بدون حالل و تدت تاب مايكروواو‪ ،‬من ر به ت يه بنزو فورا اي مربوطه شده است‪.‬‬
‫‪CHO‬‬
‫‪K2CO3, TBAB‬‬
‫‪CO2R3‬‬
‫‪O‬‬
‫‪M.W.‬‬
‫‪8-10 min‬‬
‫‪R1‬‬
‫‪R2‬‬
‫‪CO2R3‬‬
‫‪Cl‬‬
‫‪+‬‬
‫‪R1‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪R2‬‬
‫واك يين فنله ييا ب ييا نييري ييك اس يييد رقي ييق در ح ييور ‪ TBAB‬ب ييه ن ييوان كات يياليزور انتق ييال ف يياز تد ييت ام ييواج م ييافو ص ييو من يير ب ييه‬
‫نييراسيييون حلقييه بنييزن مييي شييود‪ .‬اييين واكيين بييه صييور گ ان ييلي ارتييو‪ -‬نييروفنييل را بييه نسييبت بيشيييري از شييارا‪ -‬نييروفنييل توليييد مييي‬
‫كند‪.‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪TBAB‬‬
‫‪+‬‬
‫‪R‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪R‬‬
‫‪25 C‬‬
‫‪HNO3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪R‬‬
‫در ح ور كاتاليزور انتقال فاز كايرال‪ ،‬آلكيالسيون نامتقارن اسيرهاي گالتسين ايمين با انانتيومرگ اني با ان اا شده است‪.‬‬
‫‪H‬‬
‫‪CO2R‬‬
‫'‪R‬‬
‫‪Ph‬‬
‫‪Ph‬‬
‫‪PTC‬‬
‫‪Ph‬‬
‫‪N‬‬
‫‪R'Br‬‬
‫‪KOH, 0 C‬‬
‫‪+‬‬
‫‪CO2R‬‬
‫‪Ph‬‬
‫‪N‬‬
‫‪N‬‬
‫‪N+Br‬‬‫‪OBn‬‬
‫اكتيل بروميد با نوكلئوفيلهاي مختلي‬
‫فاز را ايدا مي كنند‪.‬‬
‫‪MBr‬‬
‫‪+‬‬
‫وارد واكين‬
‫‪Y‬‬
‫‪( )7‬‬
‫= ‪PTC‬‬
‫شيده كيه نمكهياي تيري فنييل سيولدونيم در ايين واكين‬
‫‪Ph3S+X‬‬‫‪CH2Cl2 / H2O‬‬
‫‪MY‬‬
‫‪+‬‬
‫‪Br‬‬
‫نقي‬
‫‪( )7‬‬
‫‪40 C‬‬
‫‪Y = CN, SCN, OPh, SPh, I‬‬
‫‪X = Cl, Br, I, BF4‬‬
‫كاتياليزور انتقيال‬
‫استا سديم با شارا‪ -‬نييروفنيل‪ -2-‬متيل بنزوا واکن‬
‫داده و توليد انيدراد مي نمايد‪.‬‬
‫مييورد جالييب اييين اسييت کييه هن ييامي کييه کاتيياليزور انتقييال فيياز خييود سو سيييرا باشييد‪ ،‬تعنييي داراي اسيتخالف‬
‫نم ييک چه ييار ت ييايي آم ييونيم باش ييد‪ ،‬س يير ت واک يين ‪ 1000‬براب يير بيش ييير از هن ييامي اس ييت ک ييه از ي ييک کات يياليزور‬
‫انتقييال فيياز غييير يييوني ماننييد اتيير تييا ي اسييتداده مييي شييود‪ .‬زايرا در واکيين شييماره (‪ )1‬نوکلئوفيييل در ن ديکييي‬
‫مرک واکن قرار مي گيرد‪.‬‬
‫‪CH2N+R3 Br‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪Na CH3CO2‬‬
‫‪O‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫)‪1‬‬
‫‪O‬‬
‫‪THF / H2O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪K1 / K2 = 103‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪CH2N+R3 Br‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪Na CH3CO2‬‬
‫‪THF / H2O‬‬
‫‪Crown-ether‬‬
‫)‪2‬‬
‫‪O‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪O‬‬
‫در واکي يين دوا بي ييراي انتقي ييال يي ييون اسي ييتا بي ييه في يياز آلي ييي از يي ييک اترتي ييا ي بي ييه ني ييوان‬
‫کاتاليزور انتقال فاز استداده شده است‪.‬‬
‫كاتاليزورهاي انتقال فاز غير يوني‬
‫شلي اتيلن گليكول‬
‫اترهاي تا ي‬
‫كراپتاندها‬
‫اين تركيبا مي توانند با كاتيون فل ا قليائي كميللكس تشيكيل دهنيد و در نتي يه‪ ،‬آنييون واكنشيگر آزاد مانيده و سير ت واكين‬
‫به طور چشمگيري اف ات شيدا كند‪.‬‬
‫‪O‬‬
‫‪H O‬‬
‫‪H‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪M+‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪N‬‬
‫كمللكس شلي اتيلن گليكول با كاتيون‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪M+‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪+‬‬
‫‪N‬‬
‫‪O‬‬
‫كمللكس كراپتاند با كاتيون‬
‫‪M‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫كمللكس اتر تا ي با كاتيون‬
‫در طراحييي کاتاليزورهييا‪ ،‬شيييميدا ا تييالش مييي کننييد کاتاليزورهيياي نيياهمگن بييا توانييائي هيياي هومولييو همگيين آ ييا ت يييه نماينييد‪ .‬اگيير‬
‫بت ييوان ب ييه ن ييوان مث ييال اس يييد س ييولدوراک جام ييد ت ي ييه نم ييود ک ييه حم ييل و نق ييل و ت ييوزان آن س يياده باش ييد و بتوان ييد ج ييايگ ان اس ييد‬
‫س ييولدوراک معم ييولي ش ييود و واک يين ه يياي آن را کات يياليز نماي ييد بس يييار پس يينديده اس ييت‪ .‬در اي يين راس ييتا نم ييک ه ييا هي ييدرونن س ييولدا‬
‫متنو و رزان سليکاسولدوراک اسيد گ ارش و مورد استداده قرار گرفته اند‪.‬‬
‫برخييي از نمييک هيياي هيييدرونن سييولدات ا ماننييد ‪Al(HSO4)3‬و ‪ Fe(HSO4)3‬هييم خاصيييت شروتيييک اسيييدي و هييم خاصيييت‬
‫لوئيس اسيديته دارند‪.‬‬
‫‪Ph‬‬
‫‪O‬‬
‫‪Ar‬‬
‫‪OSO3H‬‬
‫‪O‬‬
‫‪SiHO2‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪N‬‬
‫‪Ar‬‬
‫‪+‬‬
‫‪Ph‬‬
‫‪NH2‬‬
‫تييرادال هييا از جملييه نمييک هييايي مييي باشييند کييه در مديييط هيياي آ ييي و آلييي قابييل اسييتداده مييي باشييند و فعاليييت بييا ئي دارنييد‪ .‬اييين‬
‫کاتاليزورها به سهولت ت يه شده و بکار گرفته مي شوند‪ .‬نمونه هائي از اين ترکيبا بارتند از‪:‬‬
‫‪Al(OTF)3 , Cu(OTF)2 , Fe(OTF)3‬‬
‫‪n HCl‬‬
‫‪+‬‬
‫‪M(CF3SO3)n‬‬
‫‪+ n CF3SO3H‬‬
‫‪MCln‬‬
‫امروزه كاتاليزورهاي آلي (‪ )Organo Catalysts‬نيز از اهميت واژه اي برخوردار هستند و اين بدين معني مي باشد‬
‫که مولکولهاي آلي نيز مي توانند به نوان کاتاليزور در فرآيندهاي شيميائي نق ايدا نمايند‪ .‬به نوان مثال در واکن‬
‫زار ‪ DBH‬و ‪ DCH‬به نوان کاتاليزور واکن ها را به شي برده اند‪.‬‬
‫‪1,3 Dihalo-5,5-dimethylhydentoin‬‬
‫‪R O Si(Me)3‬‬
‫‪O‬‬
‫‪R O C CH3‬‬
‫‪DBP‬‬
‫‪X = Br‬‬
‫‪DCH‬‬
‫‪X = Cl‬‬
‫‪DBH or DCH‬‬
‫‪O‬‬
‫‪N X‬‬
‫‪X N‬‬
‫‪O‬‬
‫‪(Me3Si)2NH‬‬
‫‪O O‬‬
‫‪DBH or DCH‬‬
‫‪H3C O CH3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪+‬‬
‫‪ROH‬‬
‫‪ROH‬‬
‫روشيا ي و انتخاب معرف مناسب در سنيز و شيمي آلي يك هنر است‪.‬‬
‫كسلي را در اين زمينه مي توان هنرمند ناميد‪ ،‬كه هميشه روش ها و معرف هاي جديدي خلق و گ ارش كند كه م اياي واژه اي‬
‫نسبت به روش ها و معرف هاي شيشين داشته باشد‪ ،‬تا شيميدان ها به مدض اطال از آن براي اهداف شژوه لي خوي ب ره‬
‫ببرند و به آن ارجا دهند‪.‬‬
‫‪ (1‬بازدهي اتمي كداميك از واكنش هاي زير بهتر است؟‬
‫‪KOH‬‬
‫‪MnO2 +‬‬
‫‪H2O‬‬
‫‪+‬‬
‫‪+‬‬
‫‪O‬‬
‫‪R C OH‬‬
‫‪O‬‬
‫‪H3C C OH‬‬
‫‪+ KMnO4‬‬
‫‪O2‬‬
‫‪R CH2 OH‬‬
‫‪H3C CH2 OH‬‬
‫‪Cat.‬‬
‫)‪1‬‬
‫)‪2‬‬
‫‪Cl‬‬
‫‪HCl‬‬
‫)‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪ )2‬بازدهي اتمي واكنش هاي زير را با هم مقايسه نمائيد؟‬
‫‪O‬‬
‫‪2H2O‬‬
‫‪2CO2 +‬‬
‫‪+‬‬
‫‪O‬‬
‫‪Cat.‬‬
‫‪4.5 O2‬‬
‫)‪1‬‬
‫‪+‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪+ 3H2O‬‬
‫‪+ 3 O2‬‬
‫‪O‬‬
‫)‪2‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪+ H2O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪Cat.‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫)‪3‬‬
‫‪O‬‬
‫‪ )3‬كداميك از زوج روشهاي زير تطابق بيشتري با شيمي سبز دارد؟ توضيح كامل ارائه نمائيد‪.‬‬
‫‪1) H2O‬‬
‫‪2) PCC‬‬
‫‪O‬‬
‫‪Br‬‬
‫‪N O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪Br‬‬
‫‪Cu(NO3)2 . 3H2O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪S‬‬
‫‪S‬‬
‫‪NH4NO3‬‬
‫‪SSA‬‬
‫‪N2O4‬‬
‫‪O‬‬
‫‪Ar‬‬
‫‪OEt‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪H‬‬
‫‪OEt‬‬
‫‪EtO‬‬
‫‪EtO‬‬
‫‪N‬‬
‫‪H‬‬
‫‪N‬‬
‫‪N N‬‬
‫‪O‬‬
‫‪N‬‬
‫‪R‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O Ar‬‬

similar documents