v. alkaloid

Report
METABOLIT SEKUNDER
ALKALOID
Agustina Setiawati, M.Sc., Apt
Referensi







Paul M. Dewick, 2002, Medicinal Natural Product A Biosynthetic
Approach, 2nd Ed., John Wiley and Sons, Ltd.
Cannel R.J.P., 1998. How to Approach the Isolation of a Natural Product.
Natural Products Isolation, Totowa: Humana Press.
Mann, J., et al., 1994, Natural Products: Their Chemistry and Biological
Significance, Longman, UK
Samuelsson, G., 1999, Drugs of Natural Origin-A Textbook of
Pharmacognosy, 4th revised Ed., Apotekarsocieteten, Sweden
Bruneton, J., 1999, Pharmacognosy Phytochemistry Medicinal Chemistry, 2nd
Ed., translated by Halton, C.K., Intercept Ltd., New York
Hänsel, R., Sticher, O. (Eds.), 2007, Pharmakognosie-Phytopharmazie, 8th
Ed., Springer
Jurnal-jurnal terkait
Alkaloid
Definisi:
Alkaloid: „Alkali-like“
•Senyawa (basa) organik yang mengandung atom N yang berasal
dari asam amino (dan memiliki aktivitas farmakologis dalam
kadar rendah)
•Pelletier, 1983: ....is a cyclic organic compound containing
nitrogen in a negative oxidation state which is of limited
distribution among living organisms
Klasifikasi alkaloid

True-alkaloid:
Berasal dari asam amino
 Bersifat basa
 Atom N ada pada cincin heterosiklis
 Terdapat dalam bentuk garam dengan asam organik
 Contoh: atropin, morfin

Klasifikasi alkaloid
Pseudoalkaloid:
•Memiliki karakteristik seperti alkaloid tetapi tidak berasal dari asam amino,
misal alkaloid terpen (aconitin: akaloid diterpen) dan alkaloid dari jalur
metabolisme asetat (coniin), sifat kebasaan rendah
Klasifikasi alkaloid

Protoalkaloid:
Amin sederhana dimana atom nitrogennya bukan
merupakan bagian dari cincin heterosiklik, bersifat basa
dan berasal dari asam amino, misal meskalin
Fakta mengenai alkaloid:
Tidak semua senyawa yang mengandung atom N
adalah alkaloid, contoh: asam amino, piridin
Kebasaan alkaloid berbeda-beda bahkan ada yang
bersifat amfoterik misal chepalin dan asam, misal:
kolkhisin
O
O
O
O
NH
O
O
Keberadaan:
Umumnya terdapat dalam bentuk garamnya dengan asam
organik atau anorganik atau dalam kombinasi dengan asam
tertentu
misal α-
Ada yang terdapat dalam bentuk glikosida,
chaconin
H
N
Gula-O
Umumnya merupakan campuran kompleks dari jalur
biogenesis yang sama, yang didominasi salah satu
konstituen
Kandungan alkaloid dapat bervariasi pada tiap tahap
pertumbuhan tumbuhan
Alkaloid yang tidak mengandung oksigen dalam struktur
kimianya biasanya pada suhu kamar bersifat cair (nikotin,
koniin, spartein)
Alkaloid yang mengandung oksigen akan berbentuk kristal,
umumnya kristal tidak berwarna, pada kasus tertentu
berwarna (berberine), beberapa berupa amorph
Stereokimia:
Sebagian besar optik aktif (biasanya levorotatori), kecuali yang
termasuk gugus purin
Kebasaan
Tergantung pada keberadaan lone pair elektron dari
atom N, tipe heterosiklis dan substitusinya
Electron withdrawing group yang dekat dengan atom N
menurunkan kebasaan
Elektron donating group menaikkan kebasaan
Kebasaan
•Piridin, kuinolin dan isokuinolin: basa
•Pirolidin merupakan basa kuat
•Pirol dan indol, bersifat asam
N
N
N
H
N
N
H
N
H
NH
•Alkaloid basa biasanya terdapat di tanaman dalam bentuk garam
dengan asam mineral seperti HCl, H2SO4, HNO3, atau asam
organik seperti asam tartrat, sulfamat dan maleat, mekonat,
isobutirat dan benzoat, atau dalam kombinasi dengan tanin
•Alkaloid yang non basa adalah alkaloid amida, ammonium
kuartener, laktam, N-oxid
ALKALOID BERDASARKAN BIOGENESIS
A. Alkaloid heterosiklis yang berasal dari asam amino:
1.
Ornithin
2.
Tirosin
3.
Fenilalanin
4.
Triptofan
5.
Asam antranilat
6.
Asam nikotinat
7.
Histidin
B. Alkaloid heterosiklis yang berasal dari nukleotid purin
C. Alkaloid yang terbentuk melalui transaminasi: terpenoid alkaloid
D. Alkaloid yang terbentuk melalui transaminasi dimana N atom terletak
pada eksosiklis
Ornithin Alkaloid Pyrrolidine
Triptofan Indole
Alkaloid Indole triptofan
Alkaloid terpen indol
Asam nikotinat  piridin
Triptamin:
serotonin,psilosibin
H
N
N
OH
O
P
OH
O
Alkaloid piridin
Alkaloid yang berasal tirosin
Alkaloid yang berasal tirosin
Alkaloid yang berasal dari Histidin
Alkaloid imidazole
Pilocarpus jaborandi
Alkaloid yang
yang berasal
berasal Fenilalanin
dari fenilalanin
Alkaloid
Ephedra sp.
Alkaloid yang berasal Lisin
Contoh: piperidin
Biosintesis piperidin
Alkaloid yang berasal Asam Antranilat
Alkaloid yang berasal Asam Nikotinat
Biosintesis Nikotin
Alkaloid Purin
Diterpenoid alkaloids
ALKALOID AMINA EKSOSIKLIS
Alkaloids without heterocyclic nitrogen atoms
Deteksi dan karakterisasi
Reaksi pengendapan
Reagen
Kandungan
Hasil
Dragendorff
K[BiI4]
oranye
Mayer
K2[HgI4]
Kuning-putih
Garam Reinecke
(NH4Cr[CNS]4(NH3)2)
Pink,
mengambang
Scheiblers
Wolframat-asam fosfat Kuning, amorph
Sonnenschein
Molibdat-asam fosfat
Kuning, lalu
biru hijau
Larutan tanin
5% dalam air
Kecoklatan
Hager
Asam pikrat jenuh
Kuning
Wagner
I/KI
Merah coklat
Pereaksi warna:
1. Erdman: asam sulfat dengan sesepora asam nitrat
2. Froehd: asam sulfat yang mengandung asam molibdat atau
amonium molibdat
3. Marqui:asam sulfat mengandung formaldehid
4. Mandelin: asam sulfat yang mengandung asam vanadat atau
amonium vanadat
Positif palsu dengan komponen seperti senyawa pahit dan glikosida
KLT:
•Silika gel, aluminium oksida, kieselgur, selulosa
•Pada basa kuat, silikagel yang bersifat asam lemah dapat
mengikat alkaloid (pada fase gerak netral)
•TLC: UV, Dragendorff (+NaNO2)
•Alkaloid dengan amina primer dan sekunder negatif palsu
•Kumarin, hidroksiflavon, triterpen dan kardenolida ttt
positif palsu
•Alkaloid purin: mureksid (Kalium perklorat + setetes HCl,
diuapkan, ditambah amoniak = ungu)
•Alkaloid morphin: reagen Marquis (H2SO4 + setetes
formaldehida = ungu)
Isolasi Alkaloid
•Ekstraksi dengan pelarut organik yang tidak campur air: kloroform,
eter, metilen klorida dan toluen, dilakukan dengan perkolasi atau
sokhletasi, dengan penambahan basa yang sesuai
•Alkaloid kuartener dan N oksid larut dalam air
•Ekstraksi dengan pelarut organik yang dapat campur dengan air
seperti etanol dan metanol
•Dapat melarutkan alkaloid basa dan garam
•Ekstraksi dengan terlebih dulu dilakukan pengasaman
•Pengendapan alkaloid dengan reagen pengendap alkaloid
•Penggunaan kation exchange resin
Material
PE
Fraksi PE
Fraksi etanol atau metanol air
Lemak dan lilin
dipekatkan
Kloroform dan
asam tartrat
Fraksi kloroform atau EtOAc
Alkaloid netral dan basa lemah
Fraksi asam
Penambahan basa
Kloroform atau
EtOAc
Fraksi kloroform atau EtOAc
Fraksi basa
Alkaloid primer, sekunder dan tersier
Alkaloid kuartener dan N-oksid
Alkaloid steroidal

similar documents