éter

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ETERES
Los éteres son compuestos de fórmula R1-O-R2 en la que R1 y R2 pueden ser grupos
alquilo o arilo (fenilo). Los éteres podrían considerarse derivados del agua, por simple
sustitución de los átomos de hidrógeno, por grupos alquilo. En la siguiente figura se
indican, a modo de comparación, las estructuras del agua, el metanol y el dimetil éter.
Alifáticos R1—O—R2 (los dos radicales alquílicos).
Aromáticos Ar—O—Ar (los dos radicales arílicos).
Mixtos R—O—Ar (un radical alquílico y otro arílico).
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NOMENCLATURA
Común: Antepone la palabra “ETER” y a continuación los nombres de los
radicales, en orden alfabético y el segundo terminado en “ÍLICO”. También es
correcto nombrar los radicales en orden de complejidad.
CH3OCH3
Eter dimetílico
UIPAQ: Los nombra como derivados “ALCOXI” del alcohol más pequeño que
los origina y a continuación el nombre del alcano (que en éste caso corresponde al
radical de mayor tamaño)
CH3OCH3
Metoximetano
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etil isopropil éter
En éteres complejos podemos emplear otros métodos:
Si los grupos unidos al oxígeno son iguales y poseen una función preferente sobre el
éter, después de los localizadores de la función éter se pone el pre fijo oxi- y el
nombre de los radicales.
3,3'-oxidipropan-1-ol
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Un caso particular de éteres son los epóxidos, cuyo esquema es el siguiente:
Para nombrarlos se utiliza el prefijo epoxi- seguido del nombre del hidrocarburo
correspondiente, e indicando los carbonos a los que está unido el O, con dos
localizadores los menores posibles, en caso de que sea necesario.
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PROPIEDADES FISICAS
Los éteres tienen propiedades muy diferentes a las de los fenoles y alcoholes; debido
a que NO POSEEN átomos de hidrógeno unidos al Oxígeno, no forman puentes de
hidrógeno y sus propiedades físicas se parecen más a las de los alcanos. Los de bajo
peso molecular tienen bajos puntos de fusión y ebullición. El Oxígeno del grupo éter
puede formar puentes de Hidrógeno por lo que los hace más solubles en agua que los
alcanos.
Por no formar enlaces puentes de hidrógeno, hace que estos compuestos tengan
puntos de ebullición más bajos que los alcoholes de mismo peso molecular.
Los éteres de cadena corta son solubles en agua. A medida que aumenta la longitud
de la cadena disminuye la solubilidad.
Los éteres son muy poco reactivos, a excepción de los epóxidos, por lo que se
utilizan como disolventes.
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PROPIEDADES QUIMICAS
Los éteres no son reactivos a excepción de los epóxidos. Las reacciones de los
epóxidos pasan por la apertura del ciclo. Dicha apertura puede ser catalizada por
ácido o apertura mediante nucleófilo.
Apertura catalizada por ácido
El nucleófilo ataca al carbono más sustituido
Apertura por nucleófilo
El nucleófilo ataca al carbono menos sustituido.
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Éteres como grupos protectores
La escasa reactividad de los éteres se puede aprovechar para utilizarlos como grupos
protectores. Son muy estables en medios básicos y nucleófilos, lo que permite
proteger alcoholes, aldehídos y cetonas transformándolos en éteres. La desprotección
se realiza en medio ácido acuoso.
Estructura del dimetil éter
El ángulo C-O-C de los éteres es de alrededor de 110º. Hay un dipolo a lo largo del
enlace C-O porque el oxígeno es más electronegativo que el carbono.
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Reactivo de Grinard
Los Reactivos de Grignard, son compuestos organometálicos de fórmula general RMg-X, donde R es un radical orgánico (alquílico o arílico) y X un haluro. Tienen una
rápida reacción con electrófilos, como por ejemplo el grupo carbonilo. Son
importantes para la formación de enlaces de carbono-carbono, carbono-fosforo,
carbono-estaño, carbono-silicio, carbono-boro y otros enlaces carbono-heteroatomo.
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Coordinación de un éter con reactivo de Grinard
La coordinación de un éter con un reactivo de Grignard estabiliza al reactivo y
ayuda a mantenerlo en disolución.
Los pares solitarios del oxígeno interactúan con el magnesio. Lo mismo ocurre con
el borano (BH3.THF) en el que el THF(tetrahidrofurano) estabiliza al boro.
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Pérdida de un grupo alquilo
Otra ruptura habitual es la pérdida de cualquiera de los dos grupos alquilo para dar
lugar a otro ión oxonio o a un catión alquilo.
Solamente se pueden observar especies cargadas positivamente (cationes o radicalcationes).
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Oxidación de éteres
Cuando los éteres se almacenan en presencia de oxígeno atmosférico, se oxidan
lentamente dando lugar a hidroperóxidos y dialquilperóxidos (los dos son explosivos).
Esta oxidación espontánea, producida por el oxígeno atmosférico, se denomina
«autooxidación».
La destilación de los éteres se debería realizar utilizando un éter que no contenga
peróxido.
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Síntesis de Williamson de éteres
Uno de los métodos más empleados en la preparación de éteres implica el ataque de
un ión alcóxido sobre un halogenuro primario, o tosilato de alquilo primario. A este
método se le conoce como síntesis de Williamson.
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Síntesis de éteres por deshidratación de alcoholes
El método más barato para la síntesis de éteres simples es la deshidratación
bimolecular catalizada por ácidos. La síntesis industrial del dimetil éter (CH3-OCH3) y del dietil éter (CH3CH2-O-CH2CH3) se efectúa de este modo mediante
calentamiento de los correspondientes alcoholes en presencia de H2SO4.
Hay éteres que contienen más de un grupo funcional éter (poliéteres) y algunos de
éstos forman ciclos; estos poliéteres se denominan '''éteres corona'''.
Los éteres corona son quizá las moléculas más simples que imitan el comportamiento
de las enzimas, sistemas biológicos esenciales para la vida.
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ETERES CORONA
Los éteres corona son capaces de reconocer los iones alcalinos en función del tamaño
de la cavidad oxigenada del anillo, que puede interaccionar atractivamente con la carga
positiva del metal.
Los iones alcalinos Li+, Na+ y K+ tienen diferente radio iónico. Cada uno de ellos calsa
mejor con una corona diferente. De esta manera pueden extraerse selectivamente unos
iones en presencia de otros, dependiendo del éter corona empleado.
Éter 12-corona-4/Li+
Éter 15-corona-5/Na+
Éter 18-corona-6/K+
La presencia de una pequeña cantidad de éter corona hace posible que reacciones que
no tenían lugar o lo hacían con bajo rendimiento, se produzcan o mejoren
sensiblemente.
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Pueden sintetizarse de distintos tamaños y se suelen emplear como ligandos, para
complejar selectivamente (por el tamaño) a cationes alcalinos. Los oxígenos
establecen interacciones con el catión, que se coloca en el centro del ciclo,
formándose un complejo.
Existen en la naturaleza compuestos de este tipo. Suelen servir como transporte de
cationes alcalinos para que puedan atravesar las membranas celulares y de esta forma
mantener las concentraciones óptimas a ambos lados. Por esta razón se pueden emplear
como antibioticos, como por ejemplo, la valimomicina.
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Otros compuestos relacionados son los criptatos que contienen, además de átomos de
oxígeno, átomos de nitrógeno. A los criptatos y a los éteres corona se les suele
denominar “ionóforos”.
Existen dos tipos de Ionóforos:
1- Transportadores Iónicos móviles
2- Formadores de Canales
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POLIETERES
Se pueden formar polímeros que contengan el grupo funcional éter. Un ejemplo de
formación de estos polímeros:
R-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-..
Los poliéteres más conocidos son las “resinas epoxi”, que se emplean principalmente
como adhesivos. Se preparan a partir de un epóxido y de un dialcohol.
Una resina epoxi
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Químicamente son semejantes a los alcanos. A temperatura ambiente, no reaccionan
con ácidos o bases fuertes ni con agentes oxidantes o reductores se queman igual que
todos los compuestos orgánicos. Experimentan muy pocas reacciones.
TIOETERES
R-O-R
Eter
R-S-R
Tioeter
CH3-O-CH3 Eter dimetílico
CH3-S-CH3 Tioeter dimetílico
La mayoría de los éteres son líquidos volátiles, ligeros e inflamables, solubles en
alcoholes y otros disolventes orgánicos. Desde el punto de vista químico, son
compuestos inertes y estables; los álcalis o los ácidos no los atacan fácilmente. Están
estrechamente relacionados con los alcoholes, y se obtienen directamente de ellos.
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Los epóxidos son éteres cíclicos que contienen un anillo de tres átomos. Este anillo
posee ángulos de enlace de 60° y debido a su gran tensión, los epóxidos tienen una
elevada reactividad.
Los epóxidos son sustancia química que polimerizada se usa como plástico para
estructuras, revestimientos y adhesivos.
USOS
Los éteres son empleados en medicina como anestésico, ya que ocasionan relajación
muscular con somnolencia. Algunos éteres alifáticos son empleados como solventes.
Los éteres (aromáticos) se encuentran haciendo parte constitutiva de los vegetales
como el eucalipto (eucaliptol), en el anís como anetol y en el sasafrás como safrol,
éstos son empleados como materias primas en la elaboración de perfumes.
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Eter etílico
CH3CH2-0-CH2CH3
Durante muchos años fue el anestésico mas empleado. Produce inconsciencia por bloqueo de la actividad del sistema
nervioso central. Las principales desventajas son sus efectos irritantes en la evacuación respiratoria y la aparición de
náuseas y vómitos posanestésicos.
El éter es extremadamente higroscópico. Es un excelente medio de extracción, debido a que es un buen disolvente de muchas
sustancias orgánicas, es inmiscible en el agua, es relativamente no reactivo, la mayoría de sustancias inorgánicas son
insolubles
en él y posee un bajo punto de ebullición.
Se emplea en la separación de componentes de alimentos. Los lípidos son solubles en él y de esta manera pueden aislarse de
carbohidratos y proteínas, los cuales son insolubles.
Por ser mas denso que el aire, puede recorrer grandes distancias a través de superficies planas. El fuego producido con éter
no son apagados con agua debido a que flota sobre el agua.
Pueden formar peróxidos con el oxígeno del aire cuando se encuentran en recipientes abiertos. Los peróxidos sólidos son
peligrosos por que explotan con facilidad.
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